Trong bối cảnh các quy định về môi trường ngày càng nghiêm ngặt và không ngừng nâng cao các tiêu chuẩn trong ngành điện, điện tử và ô tô, vật liệu nylon (polyamide) chống cháy không chứa halogen đã trở thành xu hướng tất yếu. Tuy nhiên, đối mặt với nhiều hệ thống chống cháy không chứa halogen như dựa trên phốt pho, dựa trên nitơ, hydroxit vô cơ và silicon trên thị trường, làm thế nào để đưa ra lựa chọn khoa học và hiệu quả đã trở thành một vấn đề phức tạp liên quan đến hóa học polymer, khoa học đốt cháy, lưu biến học và khoa học giao diện vật liệu composite. Bài viết này nhằm cung cấp cơ sở ra quyết định chuyên nghiệp cho việc lựa chọn chất chống cháy không chứa halogen dựa trên cơ chế hoạt động của vật liệu.
Có nhiều loại nylon, cấu trúc hóa học và tính chất nhiệt của chúng ảnh hưởng trực tiếp đến việc lựa chọn chất chống cháy.
·PA6 và PA66: có điểm nóng chảy cao (>250 oC), phạm vi nhiệt độ xử lý hẹp và yêu cầu chất chống cháy phải có độ ổn định nhiệt tuyệt vời (nhiệt độ phân hủy phải> 300 oC). Nên sử dụng các dẫn xuất phốt pho hữu cơ có độ ổn định cao (như dẫn xuất DOPO) hoặc muối axit photphinic kim loại.
·Nylon bán thơm (PA6T, PA9T) và nylon nhiệt độ cao: Nhiệt độ xử lý thường vượt quá 300oC, chất chống cháy gốc phốt pho thông thường có thể bị phân hủy và hỏng. Nên chọn hệ thống tổng hợp nitơ phốt pho nhiệt độ cực cao có cấu trúc đặc biệt hoặc chất chống cháy polysiloxane.
·Nylon trong suốt và nylon dẻo: Có yêu cầu về độ trong suốt hoặc tính linh hoạt, nên chọn chất chống cháy có chỉ số khúc xạ phù hợp, hiệu ứng làm dẻo hoặc kích thước hạt cực mịn (mức nanomet).
Độ kết tinh của nylon ảnh hưởng đến sự phân bố và di chuyển của chất chống cháy. Trong nylon có độ kết tinh cao (như PA66), chất chống cháy dễ dàng bị đẩy ra ngoài vùng kết tinh và tập trung ở vùng vô định hình, có thể dẫn đến "hiệu ứng bấc" làm trầm trọng thêm quá trình đốt cháy. Khi lựa chọn, cần xem xét tính tương thích giữa chất chống cháy và các pha vô định hình của nylon hoặc việc bổ sung các chất tạo mầm để điều chỉnh hình thái tinh thể.
Các chất chống cháy không chứa halogen khác nhau làm gián đoạn chu trình đốt cháy thông qua các con đường vật lý và hóa học khác nhau.
Được đại diện bởi DOPO và các dẫn xuất của nó, các gốc tự do như PO · và HPO · được giải phóng trong quá trình đốt cháy, thu giữ các gốc H · và OH · một cách hiệu quả để duy trì phản ứng dây chuyền trong ngọn lửa. Các chỉ số chính để lựa chọn: Hiệu suất chống cháy pha khí cao, liều lượng yêu cầu thấp để tuân thủ UL94 V-0 (thường là 15-20% trong PA66), nhưng tác động đáng kể đến các tính chất cơ học, đặc biệt là độ bền va đập.
·Chất chống cháy giãn nở (IFR) và vật liệu gốc nitơ: tạo ra lớp cacbon xốp và giãn nở ổn định trên bề mặt cháy, cách ly nhiệt và oxy. Thích hợp cho các ứng dụng yêu cầu nhiệt độ đánh lửa dây cao (GWT). Tuy nhiên, cần chú ý đến tác dụng hiệp đồng của quá trình cacbon hóa với nylon. Nylon nguyên chất có tốc độ cacbon hóa thấp, nên chọn hệ thống chống cháy có thể xúc tác cho quá trình khử hydro và liên kết ngang của nylon thành than.
·Muối axit phosphinic kim loại (như muối axit phosphinic nhôm và kẽm): có cả tác dụng ở pha khí và pha ngưng tụ. Nó không chỉ có thể giải phóng các gốc tự do chống cháy mà thành phần kim loại của nó còn có thể thúc đẩy sự hình thành lớp carbon/gốm trên bề mặt, mang lại hiệu quả chống nhỏ giọt và cách nhiệt tốt hơn, đặc biệt thích hợp cho các đầu nối điện.
·Magiê hydroxit/nhôm (MDH/ATH): chất chống cháy đạt được thông qua mức độ lấp đầy cao (thường>50%), dựa vào sự hấp thụ nhiệt phân hủy (khoảng 1,2-1,5 kJ/g) và giải phóng hơi nước để làm loãng khí dễ cháy. Điểm yếu chết người của nó là sự suy giảm nghiêm trọng về tính lưu động và tính chất cơ học trong quá trình xử lý. Chỉ xem xét loại nylon chứa đầy chất lượng thấp cực kỳ nhạy cảm về chi phí và có yêu cầu về hiệu suất thấp.
Thông số so sánh lõi hiệu suất:
·Hiệu quả cải thiện LOI: mức tăng LOI trên mỗi đơn vị bổ sung.
·Mối quan hệ giữa cấp độ đốt cháy theo chiều dọc UL94 và độ dày: một chỉ số kinh tế quan trọng quyết định thiết kế độ dày thành sản phẩm và cách sử dụng vật liệu.
·Nhiệt độ đánh lửa của dây phát sáng (GWTI): rất quan trọng đối với an toàn điện.
Việc chặn nó là không nên và phải đạt được sự cân bằng giữa nhiều khía cạnh hiệu suất.
Chất chống cháy, dưới dạng tạp chất, chắc chắn sẽ trở thành điểm tập trung ứng suất. Chiến lược lựa chọn:
·Sửa đổi bề mặt: Chọn chất chống cháy được xử lý bằng các chất kết nối như silane và titanate để tăng cường độ bám dính giữa các bề mặt.
·Tối ưu hóa kích thước hạt và hình thái học: Tác động tiêu cực của các hạt dưới micromet và hình cầu đến độ bền kéo và độ bền va đập nhỏ hơn so với các hạt thô hoặc vảy.
· Tăng cường composite: Đồng thời bổ sung thêm các chất tăng cường như maleic anhydrit ghép POE vào công thức chống cháy để bù đắp cho sự mất đi độ bền va đập.
Các ứng dụng điện và điện tử yêu cầu CTI cao (so với chỉ số theo dõi rò rỉ). Một số chất chống cháy ion (chẳng hạn như chất thay thế cho một số bromua) hoặc chất chống cháy có khả năng hút ẩm mạnh có thể làm giảm đáng kể CTI. Hệ thống photphat kim loại thường cung cấp giá trị CTI cao (>600V).
Lượng bổ sung cao sẽ làm tăng đáng kể độ nhớt của tan chảy. Nó cần được cải thiện bằng cách tối ưu hóa sự phân bố kích thước hạt (sự phân bố rộng đôi khi có lợi hơn so với sự phân bố một đỉnh) và chọn chất chống cháy có đặc tính bôi trơn (chẳng hạn như một số dòng phốt pho este nhất định). Cần phải tiến hành thử nghiệm lưu biến (lưu biến kế mao dẫn hoặc quay), thay vì chỉ dựa vào đánh giá chỉ số tan chảy.
·Sự nở hoa và di chuyển: Chất chống cháy phân tử nhỏ dễ bị kết tủa, dẫn đến độ dính và đóng băng bề mặt. Lựa chọn chất chống cháy có trọng lượng phân tử cao hoặc phản ứng (có thể tham gia phản ứng trùng hợp hoặc phản ứng với các nhóm cuối nylon) là giải pháp cơ bản.
·Độ ổn định màu: Nhiều chất chống cháy gốc phốt pho dễ bị ố vàng khi xử lý ở nhiệt độ cao hoặc sử dụng lâu dài. Cần đánh giá độ màu ban đầu và độ chênh lệch màu (Δ E) của nó sau khi lão hóa nhiệt.
·Độ ổn định thủy phân: Nylon dễ bị hút ẩm. Nếu chất chống cháy hấp thụ độ ẩm hoặc thúc đẩy quá trình thủy phân, nó sẽ đẩy nhanh quá trình lão hóa vật liệu. Cần phải thử nghiệm lão hóa nhiệt ẩm trong thời gian dài (chẳng hạn như 85oC / 85% RH).
Việc lựa chọn chất chống cháy không chứa halogen cho nylon không phải là một sự "thay thế" hay "thử nghiệm" đơn giản mà là một dự án thiết kế công thức có hệ thống dựa trên sự hiểu biết sâu sắc về các nguyên tắc tương tác vật liệu. Chất chống cháy lý tưởng phải có tác động tối thiểu đến các đặc tính nội tại, khả năng xử lý và độ tin cậy lâu dài của ma trận nylon theo hiệu quả chống cháy mục tiêu, đồng thời đáp ứng các ràng buộc về quy định và chi phí. Xu hướng tương lai là phát triển các hệ thống chống cháy đa chức năng, trọng lượng phân tử cao, không chứa halogen, cũng như các giải pháp thông minh kết hợp với công nghệ nano và công nghệ hợp tác, để đạt được sự tích hợp đa chức năng như chống cháy, gia cố và làm cứng.